烯丙基縮水聚合甘油醚的活性自由基聚合的研究

本文組成了兩種RAFT試劑，即咪唑基二硫代甲酸芐酯(benzyl1H-imidazole-1-carbodithioate，BICDT)和雙(咪唑基二硫代甲酸甲酯基)聯(lián)苯(4，4'-bis(-imidazole-1-carbodithioatemethyl)biphenyl，ICTMP)，經(jīng)過(guò)核磁共振譜對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。
    研討了在上述兩種RAFT轉(zhuǎn)移劑存不才60Coγ-射線引發(fā)丙烯酸甲酯與烯丙基縮水聚合甘油醚的共聚合反應(yīng)行為。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：聚合反應(yīng)具有活性特征，ln([M]0/[M])與聚合反應(yīng)時(shí)刻呈現(xiàn)線性關(guān)系，分子量隨單體轉(zhuǎn)化率呈線性增加，分子量分布窄。聚合物結(jié)構(gòu)經(jīng)過(guò)核磁共振譜和紅外光譜分析表明，在用γ-射線引發(fā)的可逆加成開(kāi)裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合過(guò)程中，烯丙基縮水聚合甘油醚的雙鍵參加了聚合反應(yīng)，而環(huán)氧基團(tuán)沒(méi)有發(fā)生變化。因而，我們成功地完結(jié)了烯丙基縮水聚合甘油醚與丙烯酸甲酯的RAFT活性自由基聚合，獲得了含有環(huán)氧基團(tuán)的聚丙烯酸甲酯。
    為了調(diào)查烯丙基縮水聚合甘油醚在熱引發(fā)條件下的RAFT聚合反應(yīng)行為，我們研討了在BICDT存不才的熱引發(fā)丙烯酸甲酯與烯丙基縮水聚合甘油醚的共聚反應(yīng)。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，烯丙基縮水聚合甘油醚在恰當(dāng)?shù)臏囟认拢部梢酝杲Y(jié)與其它單體的活性自由基聚合。熱引發(fā)聚合過(guò)程中，環(huán)氧基團(tuán)堅(jiān)持不變。
    運(yùn)用組成的兩種RAFT試劑經(jīng)過(guò)熱引發(fā)苯乙烯聚合，制備了單端和雙端聚苯乙烯大分子控制劑。在大分子RAFT試劑存不才，分別用60Coγ-射線引發(fā)和熱引發(fā)烯丙基縮水聚合甘油醚與丙烯酸甲酯共聚，組成了含有環(huán)氧基團(tuán)的兩嵌段和三嵌段功能共聚物，即聚(苯乙烯-b-烯丙基縮水聚合甘油醚/丙烯酸甲酯)和聚(烯丙基縮水聚合甘油醚/丙烯酸甲酯-b-苯乙烯-b-烯丙基縮水聚合甘油醚/丙烯酸甲酯)。這些嵌段共聚物的分子量可控，且分子量分布窄。本工作為組成結(jié)構(gòu)新穎的環(huán)氧聚合物供應(yīng)了一種新方法。